/*ENLACES INTERNOS*/
a {
      background-color: #666;     
      color: #FFF;
      font-weight: bold;
      text-decoration: none;
      padding-bottom: 1px;
  }
a:hover {
      background-color: #FAF3EC;
       color:#666;
}

/*ENLACES EXTERNOS*/
a[href^="http:"] {
     color: #FFF;
     background-color: #F00;
}
a[href^="http:"]:hover {
      background-color: #FAF3EC;
      color:#666;
}

http://www.webintenta.com/novedades-ie7-detectar-automaticamente-que-links-son-externos-con-css.html

Por ejemplo, haciendo uso del operador ^= (que nos permite seleccionar solo aquellos elementos cuyo atributo especificado coincida, al comienzo de la cadena, con el valor especificado) podremos crear una reglas para determinar el aspecto de nuestros links en función de si son externos o internos. CSS3.

Detectar automáticamente links externos con CSS, IE7

links, CSS3

CSS